Технологические процессы очистки мышьяксодержащих сточных вод

В статье рассмотрены основные источники образования и характеристики мышьяксодержащих сточных вод. Приведены стадии очистки сточных вод, образующихся на обогатительных и металлургических комбинатах. Обобщены известные способы очистки мышьяксодержащих сточных вод и показана эффективность их очистки на основе химических реакций осаждения мышьяксодержащих компонентов с помощью методов реагентной очистки.

УДК 628.16

Ключевые слова: соединения мышьяка, технологические процессы, сточные воды, способы очистки, химические реакции осаждения, методы реагентной очистки, эффективность.

Введение. К настоящему времени накоплено большое количество прямых и косвенных данных, позволяющих считать, что среди важнейших проблем национальной безопасности России особенно актуальна проблема экологической безопасности, от правильного и своевременного решения которой зависят в первую очередь здоровье и благосостояние не только живущих, но и будущих поколений россиян. Антропогенное загрязнение объектов окружающей природной среды опасными химическими соединениями приобрело глобальный характер с явной тенденцией к повышению уровня загрязнения. Комплексными медико-экологическими исследованиями установлены их неблагоприятное действие на биосферу и возможность нарушения экологического равновесия в отдельных экосистемах [1].

Исследованиями последних лет показано, что среди общих экологических проблем минимизации загрязнения окружающей среды, особое место занимают задачи предотвращения поступления в объекты водного бассейна таких токсичных веществ, как соединения мышьяка. Они присутствуют в сточных водах различных производств, в том числе в сточных водах горно-обогатительных и металлургических предприятий цветной металлургии [2-4].

В наибольших концентрациях, значительно превышающих их ПДК в воде водных объектов, соединения мышьяка присутствуют в мышьяксодержащих сточных водах предприятий по добыче руд цветных металлов (до 2,8 мг/дм³), в стоках рудообогатительных фабрик (до 50 мг/дм³), а также заводов цветной металлургии по переработке концентратов в металлы (до 15 г/дм³) [3,5,6].

Следует особо подчеркнуть, что в зависимости от вида производства, состава обогащаемых руд и величин рН мышьяк присутствует в сточных водах в составе тиосолей или кислородсодержащих анионов.

Соединения мышьяка относятся к особо опасным. Их ПДК в воде водных объектов рыбохозяйственного значения составляет 0,01- 0,05 мг/дм³, в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования составляет 0,01 мг/дм³. Мышьяк превосходит по токсичности большинство химических элементов[4].

Водным законодательством России запрещается сбрасывать в водные объекты неочищенные до установленных нормативов сточные воды с территорий и площадок предприятий. Поэтому мышьяксодержащие сточные воды перед сбросом в систему канализации должны подвергаться очистке на очистных сооружениях от соединений мышьяка с целью уменьшения их концентрации до предельно допустимых значений.

Очистку сточных вод осуществляют преимущественно в две стадии: первичная (локальная) очистка от основного количества загрязнений и вторичная очистка на биологических очистных сооружениях перед выпуском сточных вод в водоем. В отдельных случаях применяют третичную очистку (доочистку), необходимость которой определяется условиями сброса сточных вод в водоем или использованием очищенных сточных вод для технического водоснабжения.

Локальная очистка сточных вод является частью технологического процесса и предназначается для извлечения из сточных вод ценных органических и неорганических веществ в целях их использования в производстве, а также для исключения сброса в водоем загрязнений в количествах, оказывающих вредное воздействие на процесс биологической очистки сточных вод и водно-химический и биологический режимы водоема. В ряде производств локальная очистка сточных вод, позволяющая частично или полностью исключить сброс загрязненных вод и использовать содержащиеся в них ценные продукты, предусмотрена технологическими регламентами. При этом очищенные воды также возвращаются в производство. Для предотвращения попадания в канализацию (в аварийных ситуациях) продуктов в недопустимых количествах в технологической части проекта должны быть предусмотрены соответствующие мероприятия (ректификация, термическое обезвреживание).

После локальной очистки и нейтрализации сточные воды нуждаются, как правило, в дополнительной очистке от растворенных в них органических загрязнений, в связи с чем их направляют по сети химически загрязненных сточных вод на биологические очистные сооружения. Перед сооружениями биологической очистки производственные сточные воды смешивают с механически очищенными бытовыми сточными водами.

Наиболее перспективными способами и процессами для очистки мышьяксодержащих стоков являются фиксация, хемосорбция, реагентная очистка с осаждением (флотацией), электрохимические процессы, процессы с участием микроорганизмов и мембранные технологии.

1. Процессы фиксации. При проведении процессов фиксации мышьяксодержащих соединений в различных связующих средах целью является получение твердых, нерастворимых в воде материалов, пригодных для длительного хранения. Известны следующие способы вывода мышьяксодержащих соединений с использованием процессов фиксации:

отделение мышьяка из сточных вод путем фиксации их хитозаном;
обработка жидких мышьяксодержащих отходов отверждающим агентом (гидравлическим цементом и другими цементирующими материалами) с получением нерастворимой в воде твердой массы;
обработка жидких мышьяксодержащих сточных вод серой при температуре ее кипения с получением твердых инертных сероуглеродных полимеров;
применение натуральных или синтетических Fe-насыщенных цеолитов для удаления мышьяка из сточных вод;
обработка сточных вод реагентом, переводящим соединения мышьяка в менее опасную форму, с последующим добавлением инертной абсорбирующей глины и нагреванием полученной смеси с целью получения инертной матрицы, в которой диспергированы мышьяксодержащие соединения;
обработка сточных вод, содержащих As, цементирующими материалами совместно с вермикулитом с получением твердых нерастворимых материалов, цементных паст и т.п.;
обработка сточных вод гранулированным агентом, содержащим бентонит, импрегнированный оксидами железа и алюминия.

2. Процессы осаждения. К способам осаждения мышьяксодержащих соединений с использованием электрохимических процессов относятся:

электрохимическое окисление мышьяксодержащих сточных вод путем добавления на первой стадии железистого иона, с последующим окислением перекисью водорода мышьяка (III) до мышьяка (V);
электрокоагуляция сточных вод, содержащих соединения мышьяка, в помещенном в автоклав бездиафрагменном электролизере, снабженном стальными растворимыми анодами, при подаче кислорода под давлением 0,2 МПа;
электрокоагуляции с применением железного анода после обработки сточных вод сульфатом двухвалентного железа с последующим отделением осадка арсенита железа и введением гидроксида кальция до рН 9,5-10,0, затем – динатрийфосфата до значения рН 6,5-7,5;
комплексная очистка сточных вод от примесей мышьяка и органических загрязнений в поле гальванического элемента из смеси металлических материалов с различными углеродсодержащими материалами в присутствии химически стойкого наполнителя.

3. Способы очистки с применением реагентов. К способам очистки мышьяксодержащих водных стоков с применением реагентов, образующих малорастворимые соединения мышьяка, с последующим осаждением (флотацией) можно отнести:

использование соединений алюминия (сульфат алюминия) и щелочного буфера (оксид магния) для обработки мышьяксодержащих отходов;
обработка мышьяксодержащих сточных вод гидридами щелочных металлов с получением элементного мышьяка;
обработку мышьяксодержащих стоков соединениями Са (гашеная известь) при рН>12 с отделением осадка отходов мышьяка и дополнительной обработкой осадка гашеной известью;
обработку мышьяксодержащих жидких отходов H₂S, NaHS или Na₂S в присутствии SO₂ с получением сульфида мышьяка и последующая гидротермальная обработка в автоклаве при 140^оС до гомогенизации шлама и т.д.;
использование гуминовых кислот сопропеля и/или торфа, в процессе нейтрализации до рН 6,0-8,5 с получением малотоксичного шлама, содержащего хелатные соединения металлов, которые отделяют фильтрованием;
обработку мышьяксодержащих сточных вод при рН<3 диалкилтиокарбаматом;
обработку сточных вод, содержащих мышьяк, сульфатом алюминия и хлористым кальцием с адсорбцией на алюминий-содержащих анионах и на цирконий-содержащих анионах или гидроксидах редкоземельных металлов;
обработку кислых сточных вод, содержащих HCl и AsCl₃, добавлением амина для нейтрализации HCl и осаждения As₂O₃, который затем удаляется фильтрацией;
обработку мышьяксодержащих сточных вод и органических веществ, Fe²⁺ ионами при рН 6 и аэрацию воды кислородом с образованием осадка FeAsO₄;
осаждение ионов As из сточных вод при добавлении шлама, содержащего Са²⁺ и/или Al³⁺;
удаление мышьяка и углеводородов из сточных вод с использованием оксидантов, ионов железа и осаждающих агентов;
удаление арсенат — ионов из сточных вод с использованием флоккулирующего агента (соли редкоземельного металла-церия и гидроокиси магния) при рН 8-11;
сульфидное осаждение тяжелых металлов (в том числе As) из водных растворов с использованием водорастворимых сульфидов или гидросульфидов (сульфид натрия) при рН 2-3,5;
обработку сточных вод, содержащих мышьяк в присутствии ионов меди, добавлением сернистых соединений и удаление образующегося сульфида мышьяка и сульфида меди сепарацией;
удаление мышьяка из водных растворов в виде арсенатов Ca, Fe³⁺ при рН>10 с Ca(OH)₂ и добавлением BaCl₂ для осаждения арсената бария;
обработку кислых сточных вод измельченным железным ломом с последующей термической диссоциацией выделяющегося газообразного мышьяковистого водорода с получением элементного мышьяка и водорода и обработкой сточных вод для полного обезвреживания ферратом натрия;
обработку мышьяксодержащих растворов в вихревом электромагнитном поле солью железа в растворе соответствующей щелочи при одновременной их подаче в реакционную камеру аппарата вихревого слоя с образованием труднорастворимого осадка, содержащего арсенат железа и гидроокись железа, с последующим отделением растворимых соединений мышьяка из воды путем адсорбции на оксигидрате железа (Ш), образующимся в очищаемой воде в вихревом слое (после отстаивания и коагулирования твердую и жидкую фазу разделяют);
трехкомпонентную обработку мышьяксодержащих сточных вод: 1-й агент, контролирующий окислительно-восстановительный потенциал матрицы (перманганат калия); 2-й агент, контролирующий рН (окись магния); 3-й агент для адсорбции и соосаждения мышьяка (сульфат железа); очистка воды от ионов As с помощью комплексообразующего реагента, симметричного 1,2-диацилгидразина или его технической смеси в виде растворов в спирте или щелочи, с последующим выделением ионов тяжелых металлов в виде нерастворимых комплексов;
образование хелатов мышьяка с эфиром этилендиаминдисукциновой кислоты и отделение их экстракцией;
очистку воды от ионов As с помощью комплексообразующего реагента, симметричного 1,2-диацилгидразина или его технической смеси в виде растворов в спирте или щелочи, с последующим выделением ионов тяжелых металлов в виде нерастворимых комплексов.

4. Процессы сорбционной очистки. Сорбционная очистка мышьяксодержащих сточных вод – один из наиболее разработанных методов, к которым можно отнести:

использование сульфоксидного катиона для сорбции мышьяка из водных растворов и предварительное добавление к мышьяксодержащему раствору нитрата железа (III), а также азотной кислоты до рН 1,3-1,5;
связывание ионов As в сточных водах водонерастворимыми полипептидами (глутамилцистеино-глицины), которые легко регенерируются под действием небольших количеств органической кислоты и могут вновь использоваться для извлечения ионов As;
удаление As из сточных вод с помощью гидрофильных полимерных веществ, содержащих катионные группы (например, хитозан, диметиламиноэтиловый эфир полиакриловой кислоты, диметиламиноэтиловый эфир полиметакриловой кислоты или полиэтиленимин);
извлечение ионов As из водного раствора путем адсорбирования и выделения элемента As с помощью танинового адсорбента с последующей его регенерацией;
адсорбцию As из жидкости пропусканием жидкости под давлением через колонку, заполненную полимером, способным экстрагировать ионы металлов – полиэтилениминодитиокарбаматом;
сорбцию As из водных растворов с образованием нерастворимых сульфидов гидрофильным полимерным субстратом, полученным из таких полимеров, как эфиры целлюлозы, регенерированная целлюлоза и др., пропитанных растворами солей;
очистку сточных вод от мышьяка путем его сорбции на органоминеральном сорбенте на основе гидроксида железа, содержащем также перхлорвинил и имеющим состав: гидроксид железа 75-83 мас.%, перхлорвинил 17-25 мас.%;
очистку мышьяксодержащих сточных вод пропусканием их через колонку, заполненную гранулами, содержащими Ca(ОН)₂ и СаСО₃;
удаление арсенат — иона из воды адсорбентом на основе активированной окиси алюминия, содержащей <0,3% вес. Na₂O;
удаление мышьякорганических соединений с использованием адсорбента, содержащего оксид церия;
удаление мышьякорганических соединений из сточной воды адсорбцией на твердых полиамидах (nylon и nulon-6) в виде таблеток, гранул или сфер;
удаление арсенит и арсенат ионов с помощью керамических фильтров;
удаление мышьяка из сточных вод осаждением в виде CaMg арсенатов с использованием соединений Са или Mg (Ca(OH)₂, Mg(OH)₂, MgCl₂) при рН 2-12 и адсорбцией на активированном угле;
удаление мышьяка из загрязненной воды с использованием обменного аниона (Lewatit);
обработка сточных вод сильной минеральной кислотой (НСl) с восстановителем (Al или Fe) и удаление образующегося гидрида мышьяка из раствора барбатированием инертного газа (N₂) с последующей адсорбцией отходящего гидрида мышьяка на активированном угле;
детоксикация сточных вод, содержащих мышьяк, сорбентом, обработанным солями Al и Fe, причем соотношение Fe/Al=0,1/3, при рН 5, алюминиевый адсорбент регенерируется;
поглощение из растворов и сточных вод соединений мышьяка анионообменниками, полученными взаимодействием растворимой соли титана (IV) со щелочью в присутствии соли железа (Ш), переводом выделившегося осадка в фосфатную ионообменную форму путем его обработки раствором соединений фосфора при рН 1,5-3,5 с последующим гранулированием осадка и его прокаливанием при 570-590^оС в течение 4-6 ч (перед использованием сорбента в ионо-обменном цикле проводят десорбцию фосфат-ионов 0,5-1М раствором щелочи, например NaOH);
очистка кислых растворов мышьяка сорбентом, гранулированным со связующим гидроксидом титана, прокаленным в фосфатной ионообменной форме с последующей десорбцией As(Ш)-ионов раствором H₂SO₄ с концентрацией 150-300 г/л при 40-60 ^оС, а As(V)-ионов раствором H₂SO₄ с концентрацией 25-50 г/л с добавкой Na₂CO₃ или Na₂S₂O₅ в количестве 0,5-1,0 моль/л при 60-80 ^оС и переводом мышьяка в твердую фазу обработкой кислых элюатов раствором полисульфида кальция с концентрацией 45-55 г/л;
очистка сточных вод от мышьяка путем его сорбции на органоминеральном сорбенте на основе гидроксида железа.

5. Очистка стоков с применением микроорганизмов. К способам очистки мышьяксодержащих сточных вод, в основе которых лежит использование микроорганизмов для разрушения и связывания примесей мышьяка можно отнести:

отделение ионов As из водных растворов путем взаимодействия с производными хитозана, которые выделяют хитозан-производящие микроорганизмы: Cunninghamella blakesleeana, Rhizopus delemar, Absidia coerulea и др.;
связывание ионов As в нерастворимые сульфиды биогенным сероводородом, продуцируемым штаммом бактерий Desulfovibrio vulgaris;
биосорбция ионов As с использованием дрожжевых клеток, выбранных из группы Saccharomeces cereyisal и др., при этом эти дрожжи после промывки водорастворимым альдегидом и водой могут восстанавливать свои биосорбционные свойства;
удаление мышьяка из сточных вод с использованием бактерий Bacillus Megaterium – М-123 при рН 2-8;
очистка сточных вод от ионов As высокоэффективным штаммом сульфат-восстанавливающих бактерий Desulfomicrobium Apsheronum ВКМ-В 2012Д ЭГАСТ – 3, As³⁺ окисляется в As⁵⁺;
удаление мышьяка из сточных вод с использованием железо-продуцирующих бактерий, при этом образуется арсенат железа;
удаление мышьяка обработкой сточных вод биосорбентной композицией, содержащей хитозан;
очистка от мышьяка разбавленных производственных растворов, промывных и сточных вод предварительно выращенной биомассой штаммов микроорганизмов или биомассой – отходом микробиологической промышленности.

6. Выбор способа и технологической схемы процесса очистки стоков. При выборе метода и технологической схемы процесса очистки мышьяксодержащих сточных вод наиболее целесообразно рассматривать технологии, в которых используется процесс, обеспечивающий максимальный перевод мышьяка в отходы 3 и 4 класса опасности и в форме, удобной для захоронения или утилизации. Наиболее радикальными являются технологии, по которым мышьяк выводится из технологического процесса в наиболее устойчивой (менее растворимой) и наименее токсичной форме. Это сульфиды мышьяка, арсенаты железа и некоторых тяжелых металлов (Cu, Pb, Ni, Zn и др.). Арсенаты тяжелых металлов являются более устойчивыми осадками сточных вод. Наличие в растворах фосфатов значительно стабилизирует мышьяковые осадки. Такая очистка является основным процессом выведения мышьяка из сточных вод производства цветных металлов.

Эффективность этого процесса обеспечивается достижением наименьшей остаточной концентрации мышьяка в сбросных растворах, отвечающих экологическим требованиям, а также получением осадков с минимально токсичными и нерастворимыми формами мышьяка. Для перевода мышьяка в менее растворимые формы рекомендуется использовать соли железа и ряд реагентов – окислителей и катализаторов для получения стойких, малорастворимых арсенатов и их комплексов (арсенатов железа и других соединений).

В пользу технологии вывода мышьяка из технологических циклов предприятий в виде арсената железа свидетельствуют также результаты, на основании которых арсенат железа, выделенный из технологических растворов, отнесен к 4-му классу опасности.

Таким образом, наиболее перспективной по показателям экологической безопасности является технология вывода As⁺³ и As⁺⁵, обеспечивающая очистку сточных вод, образующихся на обогатительных и металлургических комбинатах, в виде арсената железа с последующей сорбционной доочисткой образующихся водных стоков.

При разработке технологии очистки мышьяксодержащих сточных вод в лабораторных условиях были отработаны следующие способы [7-9]:

способ № 1 — способ очистки, основанный на осаждении мышьяка в виде труднорастворимых солей тяжелых металлов. Эффективность данного способа обусловлена получением труднорастворимых соединений мышьяка (V). В связи с чем очистке данным способом подвергаются сточные воды, содержащие мышьяк в виде соединений мышьяка (V). Сточные воды, имеющие в своем составе соединения мышьяка (III), могут быть очищены с использованием данного способа после предварительной обработки с целью переведения соединений мышьяка (III) в соединения мышьяка (V);

способ № 2 — способ очистки, основанный на осаждении мышьяка в элементном виде. Эффективность способа будет обусловлена выделением металлического мышьяка из сточных вод, содержащих соединения мышьяка (III). Сточные воды, имеющие в своем составе соединения мышьяка (V), могут быть очищены с использованием данного способа после предварительной обработки с целью переведения соединений мышьяка (V) в соединения мышьяка (III).

Анализ данных, полученных в ходе лабораторной отработки вышеперечисленных способов, позволяет сделать вывод о целесообразности использования в технологии очистки мышьяксодержащих сточных вод способа очистки, основанного на осаждении мышьяка в виде труднорастворимых солей тяжёлых металлов.

Предлагаемый подход был реализован при разработке технологического процесса очистки мышьяксодержащих сточных вод на основе химических реакций осаждения мышьяксодержащих компонентов.

Технологический процесс очистки мышьяксодержащих сточных вод на основе химических реакций осаждения мышьяксодержащих компонентов с последующей сорбцией с использованием в качестве сорбента гидроокиси железа предполагает проведение следующих технологических операций: окисления, осаждения арсената железа, отделения осадка арсената железа, формирования нанодисперсного гидроксида железа, отделения осадка гидроксида железа с адсорбированным мышьяком, сорбционной доочистки сточных вод.

Для отработки технологических операций очистки мышьяксодержащих стоков на основе химических реакций осаждения мышьяксродержащих компонентов в лабораторных условиях с применением вышеуказанного метода был разработан лабораторный регламент.

В соответствии с разработанным регламентом была проведена лабораторная отработка технологии очистки мышьяксодержащих сточных вод с использованием способа, основанного на осаждении мышьяка в виде труднорастворимых солей тяжелых металлов. Были также подобраны оптимальные условия проведения технологических операций, обеспечивающих вывод соединений мышьяка из растворов до требуемого уровня за счет обеспечения условий наиболее полного протекания химических реакций осаждения. Подобранные условия также обеспечат селективность протекания процесса осаждения по ионам мышьяка.

В ходе проведения лабораторной отработки технологии очистки мышьяксодержащих сточных вод с использованием способа, основанного на осаждении мышьяка в виде труднорастворимых солей тяжёлых металлов, степень очистки сточных вод составила 99,9 %, установлено остаточное содержание мышьяка не более 0,01мг/л.

Выводы

Мышьяксодержащие сточные воды с территорий и площадок горно-обогатительных и металлургических комбинатов являются одним из интенсивных источников загрязнения окружающей среды различными примесями природного и техногенного происхождения.
Стоки производств цветной металлургии характеризуются большими расходами и содержанием мышьяка до 15 г/дм³.
Мышьяк присутствует в сточных водах в виде тиосолей или кислородных соединений.
Перспективными способами и технологическими процессами очистки мышьяксодержащих сточных вод являются фиксация, хемосорбция, реагентная очистка с осаждением (флотацией), электрохимические процессы, процессы с участием микроорганизмов и мембранные технологии.
В лабораторных условиях отработаны методы реагентной очистки мышьяксодержащих стоков, основанные на осаждении мышьяка в виде труднорастворимых солей тяжелых металлов и в элементном виде.
Разработан лабораторный регламент очистки мышьяксодержащих сточных вод на основе химических реакций осаждения мышьяксодержащих компонентов в лабораторных условиях, в основу разработки которого легли методы реагентной очистки.
Разработана технология очистки мышьяксодержащих сточных вод на основе химических реакций осаждения мышьяксодержащих компонентов.
Подобраны оптимальные условия проведения технологических операций, обеспечивающих вывод соединений мышьяка из растворов до требуемого уровня за счет обеспечения условий наиболее полного протекания химических реакций осаждения, а также селективность протекания процесса осаждения по ионам мышьяка.
Показана эффективность разработанной технологии очистки мышьяксодержащих сточных вод, которая составила 99,9%.

Список литературы

Трошкин Н.М., Мандыч В.Г., Власов И.А. и др. Диоксиновые ксенобиотики: Монография.- Саратов: СВИБХБ, 2009.-249с.
Ивкин П.А., Белевцев А.Н., Байкова С.А. и др. Создание стендовой установки для отработки технологического процесса очистки, определение технологических параметров, оптимизация технологии: Отчет о НИР, шифр «Сток», этап 2.-М.:ОАО «НИИ ВОДГЕО», 2009.-82с.
Нечаев И.А., Гандурина Л.В., Белевцев А.Н. и др. Разработка методов очистки мышьяксодержащих сточных вод на основе химических реакций осаждения мышьяксодержащих компонентов: Отчет о НИР, шифр «Сток», этап 1.-М.:ОАО «НИИ ВОДГЕО», 2009.-102с.
Олискевич В.В., Талаловская Н.М., Никоноров П.Г. и др. Отработка технологии очистки на реальных образцах мышьяксодержащих сточных вод с целью оценки её эффективности и оптимизации технологического процесса: Отчет о НИР, шифр «Сток», заключительный.- Саратов: ООО «НИИТОНХ и БТ», 2011.- 368с.
Милованов Л.В. Очистка сточных вод предприятий цветной металлургии.-М.:Изд-во «Металлургия», 1971.-192с.
Белевцев А.Н., Белевцев М.А., Мирошкина Л.А. Теоретические основы защиты окружающей среды. Охрана водного бассейна в металлургии.-М.: Изд-во «Учеба», 2007.
Демахин А.Г., Елисеев Д.А., Решетов В.А., Талаловская Н.М. Способ восстановления соединений мышьяка (V), содержащихся в составе реакционных масс щелочной детоксикации люизита, в соединения мышьяка (III) //Химия и химическая технология.-2008.-Т.51.-№ 10.- С.119-121.
Демахин А.Г., Елисеев Д.А., Талаловская Н.М. Основные направления создания технологии глубокой и комплексной переработки техногенного мышьяксодержащего сырья // Цветные металлы.-2009.-№ 4.-С.65-69.
Демахин А.Г., Елисеев Д.А., Расстегаев О.Ю., Олискевич В.В., Чупис В.Н. Процесс переработки продукта детоксикации люизита – арсенита натрия гидролизного, в аспекте охраны окружающей среды и экологической безопасности // Теоретическая и прикладная экология.-2008.- № 3.- С.89.

Технологические процессы очистки мышьяксодержащих сточных вод

sarnii.ru